星城的夜幕下，警察局里众人正在等待市长奥利弗·奎恩的到来，为纪念黑金丝雀劳蕾尔·兰斯致辞。作为市长助理的西娅不得不为哥哥的迟到尽量与客人沟通，维护奥利弗岌岌可危的支持率。西娅嘴里所谓的“处理些小事”，其实是指奥利弗身穿绿箭侠的兜头服装，阻止一场即将发生的大爆炸。打倒罪犯是绿箭侠的工作，拆除炸弹则是守望者费莉希蒂·斯菲克的事。她有着高超的电脑技术，是绿箭侠最早的伙伴。两人之间有过一段感情，但无疾而终。感情上的不和并没有影响到两人在打击犯罪上的默契，守望者通过绿箭侠箭身上的控制器，轻易就能远程遥控拆除炸弹引信。
星城安全了，可奥利弗对警察局的腐败无能已经忍无可忍。他匆忙换好衣服来到纪念会现场，当着记者的面发表声明，将开展对警察局的大规模调查并进行重组。这让负责公关的西娅非常尴尬，瞅准机会打断了奥利弗的发言，将他拉到一旁。奥利弗作为绿箭侠很有建树，可作为市长支持率连创新低，如果再得罪警局高层只怕真要成孤家寡人了。
西娅的劝告并没有起作用，奥利弗认为警察局已经失去了作用，打算用自己的团队，打击星城日渐增长的犯罪势头。回到秘密基地时，柯蒂斯仍忙着维护服务器，费莉希蒂则在为奥利弗寻找合适新成员。可奥利弗对之前的团队仍念念不忘，他相信约翰和西娅会再次以斯巴达和快手的身份，与他携手维持星城脆弱的社会秩序。
奥利弗对警察局的评价并没有错，里面充斥着黑警察，他们工作不是为了市民的安全，而是为了黑吃黑。可今天他们碰到了另一个厉害家伙，初来乍到的托拜厄斯·丘奇。在毁了中枢城和布鲁德海文后，他和手下又流窜到星城，准备在此大干一场。
丘奇信奉拳头主义，要在新地盘建立强权就要铲除地盘上最强壮的人。他通过这个方法收编了星城的黑警察，现在他的下一个目标就是绿箭侠。奥利弗正在海滩为黑金丝雀雕像剪彩时，一辆特警队的武装车突然停在一旁，几名蒙面枪手冲出来向人群扫射。奥利弗不能暴露身份，只能像个普通人一样束手就擒。丘奇抓了市长等几名政府官员后，驾车扬长而去。
丘奇此举就是为了引出绿箭侠，他哪知绿箭侠此刻正被他的手下双手反绑在座椅上。他对这个啰啰嗦嗦的市长先生非常不耐烦，因为他根本不相信政客。为了给奥利弗一点教训，丘奇命令一名黑警察将奥利弗拖到其他房间打一顿。这正给了奥利弗逃脱的机会，趁身边没有其他人，他把大拇指掰脱臼，双手从绳套中脱出。这还是五年多前，从兄弟会老友阿纳托利那里学到的本事。双手自由后，奥利弗轻松打倒黑警，但为了隐藏身份，他选择杀死这名黑警。
在海滩袭击事件发生时，劳蕾尔的父亲昆汀·兰斯也在场。他曾是警察局署长，在女儿遇害后伤心过度，终日与酒为伍。见奥利弗被捉，他通过关系从警局里找到了线索。丘奇的手下明目张胆在街头监控下亮出写有地址的条幅，明显是要绿箭侠过去。在这种情况下，西娅只能重披快手战袍，前往地址所在的发电厂营救哥哥奥利弗。
当快手赶到时，正看到奥利弗为隐藏秘密杀了黑警。之后为了逃脱，奥利弗更是枪杀了多名看守。西娅一直对自己的快手身份有些彷徨，她不是杀手，普通职场女性才是她想要的生活。看到哥哥再次伤人，坚定了她离开团队的信念。所以在救出奥利弗后，西娅并没有跟随绿箭回去营救其他政府要员。
奥利弗此时也意识到单枪匹马抓捕丘奇不切实际，组建新团队时间上也不允许。昆汀给了他一份名单，里面是警察局里所剩不多的良心警察。绿箭带领着这些全副武装的警察冲进发电厂，在丧心病狂的丘奇引爆炸弹前救出了被抓的政府官员。只可惜让丘奇趁乱逃走，不知所踪。
次日，奥利弗以市长身份在媒体面前发表演讲。昆汀举荐的几名警察将组成打击罪案小组，直接向市长汇报。但这只是表面，奥利弗已经放弃了对之前团队的怀念，决定重新组建新的地下反犯罪联盟。而与此同时，丘奇也正抓紧收编星城的大小犯罪团伙，组建自己的犯罪帝国。
奥利弗看中的新成员一共有两人，戴着冰球面具的“野狗”雷内·拉米雷斯和曾偷走黑金丝雀装备的伊芙琳·夏普。还有一个是柯蒂斯，他与守望者费莉希蒂合作有一段时间了，招募他也就成了顺理成章的事。在兄弟会的经历，深刻影响着奥利弗，秉持的信念就是不能相信其他人。所以在训练时，奥利弗脸带面具，掩饰真正身份。
不过训练的效果并不理想。除了柯蒂斯以外，雷内和伊芙琳对不以真面目示人的绿箭很有抵触情绪，而奥利弗将这种情绪错误的理解成对坚苦训练的怯懦。这导致训练的效果始终没有进展，脾气倔强的雷内甚至萌生退出的想法。
在新团队组建的时候，约翰·狄格尔已经回到了军队。团队解散后，他放弃了“斯巴达”战袍，重回军队寻找自己的价值。但他没想到，自己陷入了一场腐败军官设置的阴谋之中。在一次收回“创世日”遗落核弹的行动中，约翰发现面对的敌人不是车臣反政府武装，而是自己的顶头上司。长官取得核弹后贩卖给其他恐怖组织，再将倒卖军火的罪名扣在参与行动的约翰头上。
训练新团队成员之余，奥利弗也没有忘记另一方面的职责，为星城人民谋福祉。在西娅的穿针引线下，奥利弗开展免费医疗的计划找到了资助方，艾美科技。艾美科技因此提高股价，奥利弗也能提高支持率，不枉西娅的一番苦心。奥利弗有了新团队以后，就能多些时间呆在市长办公室，而西娅为了提高效率也打算招募自己的助理团队。她首先想到的就是原警察署长昆汀·兰斯。
免费诊所即将开张，就在此时艾美科技的副总裁被神秘人物袭击。从监控录像里可以看到，这个神秘人物周身裹在一团破布里，身上的烂布条就如同章鱼触角一样致命。突发事件让艾美科技董事会计划取消次日将要举行的开张仪式，这对奥利弗的慈善项目无疑是个打击。奥利弗承诺明天会在现场加强安保，保障总裁珍妮特人身安全，才使得艾美科技改变了主意。为此在费莉希蒂的劝说下，奥利弗决定冒险让三名新成员参加安保工作，但遇事不得插手，只许及时通知绿箭。西娅也请昆汀帮忙，协助明天现场安保。
第二天的开幕式最初还算正常，只有醉醺醺的昆汀姗姗来迟。就在活动快结束时，一身破布的神秘人物出现了。他穿过重重防守直接冲到了总裁珍妮特面前，幸有绿箭及时搭救，珍妮特才未受严重伤害。神秘人逃走时推倒一旁的小孩，引起了雷内的愤怒。雷内不顾奥利弗的命令，上前打倒神秘人。这个举动阻碍了绿箭的行动，导致神秘人逃走。
雷内的鲁莽行为也让其他成员很不满。在秘密训练基地，倔强的雷内并不认错。而且在神秘人逃走时，他还扯下了一段布条。在平息了绿箭的怒火后，费莉希蒂开始着手检查这段布条。通过关系，费莉希蒂从警局的色谱仪分析中发现，布条有两千年的历史，却沾有放射性物质。放射物来源于达克在创世日发射的核弹，而核弹是由艾美科技的子公司制造。
当绿箭再次回到训练基地时，雷内和伊芙琳已经不辞而别。留下来的柯蒂斯也对绿箭的苛刻抱有怨言，他认为奥利弗缺乏对人的信任和尊重，才是训练失败的症结所在。这番话让奥利弗有所反思，前团队之所以能配合默契，是因为劳蕾尔、西娅、约翰都知道绿箭的真正身份是奥利弗·奎恩。大家在充分的信任中彼此依靠，才形成了牢不可破的团队。
当晚，奥利弗从西娅得到的消息，她去艾美科技为袭击事件道歉时，无意中在公司的后巷发现珍妮特与罪犯头子丘奇私下达成了巨额军火交易。再做进一步调查，发现因创世日的影响，艾美科技股票大跌，为此他们才有资助免费诊所的公关之举。同时他们也在与犯罪集团进行秘密军火交易，以弥补公司周转所需。如此看来，身穿破布的神秘人是友非敌，奥利弗决定找到他，了解整件事的来龙去脉。
深夜，出现在军火交易现场的不仅有珍妮特和丘奇，还在跟踪而至的神秘破烂人，他要杀死珍妮特，为在海文洛克死于核弹爆炸的家人报仇。绿箭也随即赶到，阻止了破烂人的报复行动。海文洛克在创世日毁灭，达米恩·达克才是罪魁祸首，而且他已经伏法，不应再迁怒其他人。
破烂人取下了缠在头上的破布，露出清秀英俊略带肮脏的面容。创世日，父亲将他裹在古老的破布中。这些可以追溯到耶稣时代的布条，抵挡了核弹爆发的火焰，让他成为海文洛克唯一幸存的人。绿箭希望他放下复仇的念头，加入到团队中，为建设和平安全的世界并肩作战。破烂人稍作沉思，犹豫片刻后紧紧握住了绿箭伸出的右手。
奥利弗得到了得力的助手，西娅也同样在物色人手。她知道昆汀酗酒的根本原因，是因为女儿的过世，只要让他重新投入到紧张的工作中，他就能恢复往日的精神面貌。在秘密基地，绿箭重新召集了雷内、伊芙琳和柯蒂斯。这次他脱去了脸上的面具，让雷内和伊芙琳知道他的真正身份是市长奥利弗·奎恩。
就在同一时候，丘奇遭到神秘袭击。袭击者身穿兜头战袍，斜背箭筒和长刀，自称“普罗米修斯”。袭击的目的是警告丘奇，不许再对付绿箭，因为绿箭的命是属于普罗米修斯的。
星城出现了一种新型毒品，“星尘”，其麻醉效果更甚于之前的“迷魂”。身为治安维护者，绿箭不会听之任之。在他追击毒贩调查线索时，雷内、伊芙琳、柯蒂斯和破烂王罗里在秘密基地的屏幕前观摩，守望者费莉希蒂则在一旁讲解要点。其他人有疑问时，费莉希蒂都能从容自若的应付。只有罗里发言时，她就会有些犹豫，因为当初是她将导弹转向海文洛克，她是杀死罗里家人的凶手。
雷内在街头混迹多年，对贩毒集团的做事方式略知一二。他认为自己能猜出贩毒集团制作星尘的地方，这比分析星尘的成分再寻找要快得多。不过绿箭还无法相信雷内的能力，也不想打草惊蛇，便拒绝了雷内的提议。这让雷内很不服气，当晚就叫上伊芙琳，到他认为的地点进行侦察。果不其然，他们在贫民区的地下室里发现了可疑情况。地下室中间的大水池里盛满了泛着红光的液体，正有人从中提炼星尘。
还没等伊芙琳请求支援，戴着冰球面具的雷内就一个人冲出去。毒贩头目德里克·桑普森见有人捣乱，上前就和雷内打了起来。搏斗中一根管道被流弹击穿，不明液体流进水池，瞬间产生诡异的绿色。德里克被雷内丢进水池，在这混合液体中活活淹死。
雷内的行为让奥利弗勃然大怒。德里克的死，让新任地方检察官阿德里安·蔡斯很恼火，所有调查星尘的线索都因此中断，身为市长的奥利弗为此不得不加派更多人手进行调查。而身为治安维护者的绿箭要对付在殓尸房复活，体能超强没有痛觉的德里克。首战，绿箭就吃了亏。对德里克毫无办法，只能伺机逃走。此外还有一件头痛的事。西娅任命有酗酒史的昆汀为副市长，被媒体解读为滥用职权。在这种情况下，西娅只能提出辞呈，并对此事负责。在四面楚歌的情况下，费莉希蒂让奥利弗明白了，必须信任团队的所有成员。绿箭是团队的首领，首领就要对成员犯下的错误负责。与其一味责怪雷内，不如相信他们的能力，让他们在实战中发挥应有的作用。
新情况发生，德里克从化工厂偷走了分子跨模态处理器，其作用是复制分子结构。看来德里克是想复制当初浸泡过的混合液，用来制造自己的强大军队，绿箭随即带着团队赶往贫民区的地下室。在德里克动手前，绿箭阻止了他的行动。罗里和伊芙琳对付其他罗喽，柯蒂斯负责放置炸弹。通过团队努力，制造星尘的设备被摧毁。德里克的手筋脚筋被绿箭割断，跪在地上无法站立。随后赶来的警察毫不费力的将其抓获，地检官蔡斯总算松了口气。
绿箭的团队有了成绩，增强了奥利弗的信心。第二天，在媒体通气会上，奥利弗当着媒体记者的面宣布，对助理幕僚西娅的决定负责。并且他同意任命昆汀·兰斯为新任副市长，共同管理星城。在摄像机前，奥利弗紧紧握着昆汀的手，他相信昆汀不会让他失望。
在屏幕前看到奥利弗的进步，西娅觉得自己也应当解开心结了。当她告诉罗里事情真相时，并不奢望罗里的原谅。可罗里冷漠的转身离开，让她更加内心不安。
奥利弗终于有了一些清闲时间，正打算维护一下自己的摩托车。可他抬头看到约翰的妻子莱拉匆匆走来，约翰已被押解回美国，面临着间谍、谋杀等指控。让莱拉担心的是，约翰不允许莱拉调查陷害他的上级长官沃克，对指控不提出上诉。这可能是约翰想为枪杀安迪赎罪，但奥利弗绝不能坐视不理。