水车（水伯）跑到六扇门自首投案，将刺死金盛煌前后经过禀告了诸葛神侯，同时揭发了金盛煌与黄玄乃狼狈为奸的同伙。六扇门将此案移交到开封府，开封府判水车死刑。铁手找到黑蝴蝶吐露爱慕之心，并商量找出金盛煌勾结金国的证据——26颗扶桑珍珠项链。刑场上，铁手、柳激烟拿出了金盛煌和黄玄勾结金国和篡权夺位的证据，救出了水车。

经皇上许可，诸葛接受水芙蓉当上六扇门第一名女捕快，了却了芙蓉多年心愿。黑蝴蝶决定背井离乡，浪迹天涯。五毒教首领“毒女”独孤依人（李湘饰）闯进京城要为死去的哥哥独孤无人报仇，杀死“天九门”门主白狼，不料铁手在场，毒女当场被抓，斩首未成反被五毒教人救走。六扇门诸葛统领派铁手、追命追踪独孤依人，捉解归案。

独孤依人回到五毒教会，谁知副教主篡位，并将独孤依人打入监牢。铁手、追命、白狼等人追到五毒教一场恶斗，“毒女”贴身侍女竹桃趁乱救出了独孤依人。铁手等紧追不舍，追至苦情谷，因铁手相貌气质酷似毒女死去的哥哥，独孤依人不忍放毒有意放过铁手让其逃离。竹桃看到告示，亲王府王妃患病求医，主仆二人决定借机暂避于王府。独孤依人治愈了王妃，亲王垂涎伊人美色，意图不轨，被独孤依人毒死。独孤依人夜闯五毒教，刺死现教主哀天灵并解散五毒教。