京城之内数名讼师接二连三被雷电劈死，讼师界人心惶惶。纪晓岚也在自家的屋顶之上安了避雷针。

棺材铺老板俞三找到方师爷，表示愿意布施几套棺材为劈死的讼师入殓。师师暗示纪晓岚，讼师之死不是巧合，她认为此事与神秘人高价请讼师写状子一事有关。

讼师被雷电劈死之事惊动了圣上，十八王爷传来圣旨要乌大人整治讼棍，吴正毅与师师被捕。

方师爷带人捉拿纪晓岚，被伶俐格格赶走。纪晓岚听说师师父女被捕，向乌大人请命却被赶了回来。

方师爷暗中放走了吴正毅与师师，并找人顶替两人。师师在回府的路上看到俞三推着棺材在雨夜中行走，不禁好奇不已。

又有讼师遭到雷击致死，纪晓岚想查看尸体却遭到死者家属拒绝。与此同时，纪晓岚无意中发现了死者的一只鞋子。

纪晓岚认为导致讼师死去的原因不是雷击，而是火药。纪晓岚把他的想法告诉了乌大人，乌大人委托纪晓岚查清此案。

纪晓岚与师师调查京城中硫磺的去向，发现一家火药铺有可疑之处。在伶俐格格的协助之下，纪晓岚与师师拿到了一张署名“俞”的火药铺的底单。

火药铺老板私下去找俞三，却被俞三用火药炸死。师师带人捉捕俞三，却没有找到证据。