南兰庙中上香，将一封密信委托给庙中老僧。胡斐夺信寻访苗人凤，路中却遇到苗若兰。二人来到苗家庄，胡斐把信和若兰交还苗人凤，早已埋伏的大内侍卫放出彩蝶，信中药粉与彩蝶混合生成奇毒，苗人凤双目致盲。胡斐自告奋勇，要寻访毒手药王，为苗人凤找解药。

苗家庄在火海中化为灰烬，南兰得知后与田归农争吵，南兰自尽而亡。胡斐、若兰在洞庭湖遇到钟氏三雄，众人结伴找到药王谷。在谷口遇到程灵素，灵素要众人帮忙浇田，只有胡斐相助。在灵素指点下，几人来到药王谷，在谷口全部中毒，只有胡斐安然无恙。

胡斐知灵素绝非常人，要灵素为若兰等解毒。一夜，药王谷内变，灵素的几个师兄师姐逼她交出师傅密传绝学七心海棠的方子救大师兄之子，胡斐方知灵素是药王关门弟子。灵素救下铁花会当家骆冰，她要胡斐、若兰离开，胡斐却知灵素师兄师姐还会再回去找麻烦，暗中返回药王谷相助。